我们已学习了ⅠA、ⅣA、Ⅵ A、Ⅶ A等主族元素。在周期表中,位于碳族元素和氧族元素之间的第ⅤA族元素也是主族元素,包括 ( )、 ( )、 ( )、 ( )、 ( )(填元素名称和符号)五种元素,我们称它们为氮族元素。
随着核电荷数和原子核外电子层数的增加,氮族元素的一些性质呈现规律性变化。例如,在周期表中从上到下,元素的原子半径 ,核对外层电子的引力 ,在化学反应中得电子的能力 ,失电子能力 ,非金属性 ,金属性 。在氮族元素的单质中,氮、磷表现出比较明显的 性,砷虽然是非金属,但已有一些 性,而铋、锑已具有比较明显的 性。
氮族元素在它们的化合物中,能显示出多种化合价,如 、 、 等。从氮族元素的原子结构看,它们的原子最外层都有 个电子,最高化合价都是 。
思考:从氮族元素在周期表中的位置看,氮族元素的非金属性与卤族元素、氧族元素相比,强弱如何?
一、氮气
氮是一种重要的元素,它以 态存在于多种 和 之中,是构成 和 不可缺少的物质。在空气中,氮以氮气的形式存在,是空气的主要成分。
纯净的氮气是一种 的气体,密度比空气的 。氮气在水中的溶解度 ,通常状况下,1体积水中只能溶解大约 体积的氮气。在压强为101 kPa时,氮气在-195.8℃时变成无色液体,在-209.9℃时变成雪花状固体。氮气的一些物理性质见表1。
氮气是由氮原子组成的 分子。氮分子中,2个氮原子共用 电子,形成 共价键,其电子式为 ,结构式为 。
由于氮分于中的 键很牢固,使氮分子的结构很 。通常状况下,氮气的化学性质 ,很 (填难或易)与其他物质发生化学反应。但是,在 条件下,如 、 、 等,氮分子获得足够的 ,使 断裂,就能与一些物质如H2、O2等发生化学反应。
1.氮气与氢气的反应
在 、 和有 存在的条件下,N2与H2可以直接化合,生成氨(NH3),并放出热量。同时,NH3也会分解成N2和H2,所以,这个反应是个可逆反应。反应方程式为:
工业上利用这一反应原理合成 。关于合成氨工业,我们将在以后介绍。
2.氮气与氧气的反应
我们知道,空气的主要成分是N2和O2,在通常状况下,它们不起反应。但是,
在 条件下,N2和O2却可以直接化合,生成 色、 溶于水的 ( )
(填名称和化学式,下同)气体。反应的化学方程式为
反应生成的NO在常温下很容易与空气中的 化合,生成 色、 气味的 ( 2)气体。反应的化学方程式为
NO2是一种 气体, 溶于水,它与水反应生成 和 。工业上利用这一反应制取 。反应化学方程式:
以上几个反应是在自然界中经常发生的重要反应。在 的雨天,会产生放电现象,由于放电,使空气中的 和 反应生成了 , 又被O2氧化成 。 在雨水中与水反应生成 ,随雨水淋洒到土壤中,并与土壤中的矿物质作用生成能被植物吸收的 。这样就使土壤从空气中得到氮,促进了植物的生长。
值得注意的是, 和 是大气的污染物。空气中的NO和NO2污染物主要来自 和 燃烧的产物、 、 的废气等。近年来,光化学烟雾污染问题已引起人们的注意,而空气中的 是造成光化学烟雾的主要因素。NO2在紫外线照射下,会发生一系列光化学反应,产生一种有毒的烟雾—— ,刺激呼吸器官,使人生病甚至死亡。
另外,雷雨天如果产生大量的 ,也会造成酸雨,酸雨腐蚀金属、建筑物,破坏森林,污染湖泊……。
在工业上,氮气是 、制 的重要原料。在通常状况下由于氮气的化学性质很不活泼,因此它常被用作 。例如,焊接金属时用氮气保护金属使其不被氧化;在灯泡中填充氮气以防止 ;粮食、罐头、水果等食品,也常用氮气作保护气,以防止 。在医学上,常用 作冷冻剂,在冷冻麻醉条件下做手术等。在高科技领域中常用液氮制造 ,如有些超导材料就是在经液氮处理后的低温下才获得超导性能的。
二、氨
氮气与氢气在一定条件下反应生成氨。在自然界中,氨是 ,特别是 腐败后的产物。
1.氨的物理性质
氨是没有 、 气味的气体,在标准状况下,密度是0.771g/L,比空气的小。氨很容易被 化。在常压下冷却至-33.5℃或在常温下加压至700kPa~800kPa,气态氨就液化成 色液体,同时放出大量 。液态氨汽化时要 大量的热,使周围物质的温度急剧下降,所以氨常用作 。
氨对人的眼、鼻、喉等粘膜有刺激作用,接触时应小心。如果不慎接触过多的氨而出现病状,要及时吸入 和 蒸气,并用大量 冲洗眼睛。
2.氨的化学性质
氨的化学式为 ,在分子中,N与H以3个极性共价键相结合。
写出氨分子的电子式: 结构式:
经实验测定,氨分子的结构呈 形,氮原子位于 ,3个氢原子位于 ,N—H键之间的夹角为 。所以,氨分子是 分子。
(1)氨与水的反应
可以看到,烧杯里的水由玻璃管进入烧瓶,形成喷泉,烧瓶内液体呈红色。
思考:为什么烧瓶内会形成喷泉?
从上面的实验可以看出,氨极易溶于水中。经实验测定,在常温、常压下,1体积水中约能溶解 体积氨。
氨的水溶液叫做 。氨溶于水时,大部分NH3与H2O通过氢键结合,形成一水合氨(NH3·H2O)。NH3·H2O可以部分电离成NH4+和OH-所以氨水
显弱碱性。氨溶于水的过程中存在着下列可逆反应:
NH3·H2O不稳定,受热时分解为NH3和H2O。
反应方程式:
氨水对许多金属有 作用,所以不能用金属容器盛装,一般情况下,氨水是盛装在 、 或内涂 的铁桶里的。
(2)氨与氯化氢的反应
在我们学过的常见气体中,氨是能与酸反应生成盐的气体。
用两根玻璃棒分别在浓氨水和浓盐酸里蘸一下,然后将这两根玻璃棒接近(不要接触),可以看到,当两根玻璃棒接近时,产生大量的 。这种 是氨水挥发出的 与盐酸挥发出的 化合生成的微小的 晶体。
反应方程式:
(3)氨与氧气的反应
通常状况下,氨在氧气中不反应,但在催化剂(如铂、氧化铁等)存在的条件下,能与氧气反应生成 和 ,并放出热量。
反应方程式:
这一反应叫做氨的 (或叫 ),是工业上制硝酸的基础。
3.氨的实验室制法
在实验室,常用加热 和 的混合物的方法来制取氨。例如,把固体NH4Cl和Ca(OH)2混合后加热,就可得到氨。
反应方程式:
在试管中放入固体NH4Cl和Ca(OH)2的混合物,加热。用干燥的试管收集氨(见课本插图)。把湿润的红色石蕊试纸放在试管口,观察试纸颜色的变化。
可以看到,加热一会儿后,红色石蕊试纸变成 色。这是因为 遇到湿润的红色石蕊试纸时,与 结合成了 , 显碱性,使红色石蕊试纸变成了蓝色。在实验中,当 时,说明氨已充满试管,应立即 ,并将多余的氨吸收掉(可在导管口放 棉花球),避免污染空气。
若要制取干燥的氨,可使产生的氨通过干燥剂。在实验室,通常是将制得的氨通过 ,以除去其中的水蒸气。
讨论1 能否用浓硫酸作干燥剂除去氨中的水蒸气?为什么?
由于氨水受热分解可产生氨气,在实验室有时也用加热 的方法得到氨气。
4.氨的用途
氨是一种重要的化工产品。它是氮肥工业及制造 、 、 等的重要原料。在有机合成工业(如制合成纤维、塑料、染料、尿素等)中,氨也是一种常用的原料。氨还可用作制冰机中的 。
三、铵盐
氨与盐酸反应的产物是 ,像NH4Cl这样由铵离子(NH4+)和酸根离子构成的化合物叫做 。铵盐都是晶体,并且都能溶于水。
铵盐主要有以下化学性质:
1.铵盐受热分解
【实验5】在试管中加入少量NH4Cl晶体,加热,观察发生的现象。
有些铵盐受热可分解产生NH3。从实验可以看到,加热后不久,在试管上端的试管壁上有白色固体附着。这是由于受热时,NH4Cl会分解,生成 和 ,冷却时,NH3和HCl重新结合,生成NH4Cl。
反应方程式:
NH4HCO3受热时也会分解,生成NH3、H2O和CO2。
反应方程式:
铵盐可用作 ,由于铵盐受热易分解,贮存氮肥时,应 并放在 ;施肥时应 ,以保证肥效。
2.铵盐与碱的反应
【实验6】 在两个试管中各加入少量(NH4)2SO4固体和NH4NO3固体,分别向两个试管中滴加10%的NaOH溶液,加热,并用湿润的红色石蕊试纸靠近试管口。观察发生的现象。
可以看到,加热后,两个试管中都有气体产生,并可闻到 气味。同时还看到,湿润的红色石蕊试纸 。可见,实验中产生了氨气,这说明(NH4)2SO4、NH4NO3都能与碱反应生成NH3。以上反应的化学方程式为:
、
事实证明,铵盐与碱共热都能产生 ,这是铵盐的 性质。
我们利用铵盐与碱反应的性质在实验室制取氨气,同时也可以利用这个性质检验铵离子的存在。
讨论2 如何用实验方法证明某白色固体是铵盐。